Limite Hartree-Fock
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O limite de Hartree-Fock é o valor de energia extrapolado para um número de funções baseie infinito. A energia de um átomo ou molécula quando diminui à medida que aumenta o número de funções baseie.
Dentro do método Hartree-Fock da química cuántica, a função de onda antisimétrica que descreve a um conjunto de electrones se aproxima por um sozinho determinante de Slater. As funções de onda exactas, no entanto, em general não podem ser representadas como determinantes únicos. A descrição monodeterminantal não tem em conta a correlação entre electrones de espín oposto, o que leva a uma energia electrónica superior à solução exacta da equação de Schrödinger não-relativista dentro da aproximação de Born-Oppenheimer. Por conseguinte, o limite Hartree-Fock (a menor energia que pode obter com este método) está sempre acima desta energia. Löwdin acuñó o termo energia de correlação para esta diferença. (A energia mais baixa e mais exacta encontrar-se-ia ao superar a aproximação de Born-Oppenheimer, e ademais incluir correcções relativistas).
Em realidade, uma parte da correlação electrónica sim considera-se dentro do método Hartree-Fock: a troca electrónica descreve a correlação entre electrones com espines paralelos. Isto, que evita que dois electrones com espines paralelos se encontrem na mesma região do espaço, recebe com frequência o nome de correlação de Fermi]] ou oco de Fermi. Predefinição:ORDENAR:Limite Hartree-Fock
